Resumen 2

SOBRE EL MECANISMO DEL DETERIORO DE LAS IMÁGENES DE PLATA

Hendriks Klaus B.

· Se ha comprobado que las imágenes de plata formadas por un proceso POP son más reactivas a agentes químicos que las imágenes formadas por un proceso DOP.

· La naturaleza de los químicos que afectan las imágenes y los mecanismos de degradación son los temas que este artículo trata.

· El Comité del Desvanecimiento de la Imagen presentó evidencia de algunos químicos: “la presencia de hiposulfito de sodio y la constante acción de hidrógeno sulfurado y agua” pueden causar decoloración o desvanecimiento en impresiones blanco y negro.

· Los dos agentes responsables del deterioro de las fotografías fueron identificados: químicos reactivos capaces de reaccionar con las partículas de plata formadoras de la imagen y la humedad que cataliza la reacción, los resultados son amarillamiento y decoloración.

· El amarillamiento y desvanecimiento de la imagen de impresiones de bromuro de plata fue atribuido por N.C. Deck a la retención de azufre o compuestos de azufre dentro en la impresión, que con la presencia de humedad y calor reaccionan con la plata de la imagen.

· Pequeñas partículas de color naranja conocidas como manchas redox fueron estudiadas por Henn y Wiest, quienes mostraron que la imagen de plata había sido oxidada por peróxidos de hidrógeno para formar plata coloidal de color amarillo – naranja. Este tipo de manchas no solo aparece en microfilms, también han sido observadas en fotografías B&N contemporáneas (quizá se refiere a los papeles RC).

· Se han encontrado muchos agentes capaces de oxidar a la imagen de plata en iones de plata, los más notorios son los peróxidos -peróxido de hidrógeno-. Las pinturas con una base de secado alquídico producen peróxidos que pueden reaccionar con las imágenes de plata.

· Las resinas de fenol formaldehidos, el ozono producido por fotocopiadoras, los gases emitidos por automóviles y otros gases industriales, provocan que partículas de plata coloidal (plata fotolítica) suspendida en gelatina se oxide fácilmente. Se concluye que las partícula de plata coloidal son más sensibles a la oxidación (por su menor tamaño) que las partículas formadas por impresión DOP (plata filamentosa)

· Se ha comprobado que algunos materiales (periódicos y adhesivos) en contacto directo con fotografías pueden causar decoloración.

· Residuos químicos de procesado y óxido de nitrógeno son dos de las sustancias químicas que pueden reaccionar con la plata de las imágenes. Carroll y Calhoun en 1955, publicaron un artículo que describía los efectos de óxidos de nitrógeno emanados por películas de nitrato de celulosa en imágenes de plata.

· Un procesado correcto es un prerrequisito para garantizar la estabilidad de la imagen fotográfica, si no se fijan o lavan bien puede ocurrir decoloración o desvanecimiento de la imagen.

· Miembros de Fuji Photo Film publicaron representaciones esquemáticas de la formación de plata coloidal como resultado de su oxidación. En una imagen de plata que se ha expuesto a una atmósfera oxidante los iones de plata se formarán en la superficie, luego migraran fuera de de los núcleos de plata metálica y finalmente encontrarán agentes oxido-reductores en la atmósfera que los reducirán a plata coloidal (tonos amarillo-café).

· Los contaminantes atmosféricos -especialmente el peróxido de hidrógeno- provocará que haya una acumulación de partículas de plata en la superficie de la fotografía por la migración de iones de plata. Allí formarán un lustre azul metálico conocido como espejo de plata. Si la oxidación continúa las partículas de plata pueden llegar a perderse: tornándose en manchas cafés sin definición.

· Los adhesivos de origen animal tienen en su composición tiurea, que provocará desvanecimiento de la imagen en las zonas donde hubo contacto, principalmente en las orillas.

· La presencia de huellas dactilares en fotografías se atribuye a ácidos grasos o ácidos provenientes del sudor humano. El principal componente del sudor es cloruro de sodio y en menor medida acido láctico. La oxidación de la plata a cloruro de plata es una reacción que principalmente ocurre por la presencia de huellas dactilares. Algunas veces esta capa formada por cloruro de plata en superficie funciona como una capa protectora que evita la oxidación de otras partículas de plata.

· Para garantizar la estabilidad de una imagen de plata será necesario:

-Tener un buen procesado de la imagen

-Mantener a las fotografías en un embalaje químicamente estable

-Almacenar las fotografía en un sitio libre de contaminantes

UNA APORTACIÓN CINEMATOGRÁFICA:

Pelicula Original, fotograma de de

Eugene O'Neill

Daño provocado por oxidación de la plata

Pelicula duplicada, fotograma de de

Eugene O'Neill

Duplicado positivo con deterioro impreso
(print through)

Fotografía BTI

Cortesía de George Eastman House, Rochester N.Y.

Colección Nickolas Muray Home Movies

Cuestionario de lectura 2

CIENCIAS APLICADAS II

Cuestionario de lectura 2

Eaton, George; “History of Processing and Image Stability”; in Pioneers of Photography, their Achievements in Science and Technology. Egene Ostroff (editor), The Society of Imaging Science and Technology, 1987

1.- ¿Qué es lo que caracteriza y delimita a los tres periodos en que el autor divide a la historia de la fotografía para analizar el procesado y estabilidad de las imágenes?

La dominancia de diferentes procesos fotográficos.

2.- ¿Cuál es la diferencia entre la técnica del dibujo fotogénico y la del calotipo?

La diferencia es que el dibujo fotogénico usaba un exceso de cloruro de sodio para “fijar” la imagen. (en realidad no se estaba haciendo ningún fijado ya que los haluros de plata no expuestos podían seguir reaccionando con la luz, lo único que hacía el exceso de cloruro de plata era retardar esta acción)

En el calotipo se utilizaba como fijador tiosulfato de sodio (hypo) que vuelve solubles a los haluros de plata para poder eliminarlos mediante un lavado.

3.- ¿Cuáles fueron las primeras conclusiones y recomendaciones del comité designado a estudiar el desvanecimiento de las impresiones fotográficas?

· Lavar el fijador de manera consistente.

· Utilizar oro para entonar las imágenes.

· Mantener las fotografía alejadas de la humedad.

· Determinar las sustancias que podrían proteger a la imagen fotográfica del ambiente.

4.- ¿Cuáles fueron los primeros agentes utilizados como “eliminadores de hipo”?

1852-1855- Agua con baño de etanol

1864 y 1875- Agua salada

1864- Solución salina

1864- Permanganato de potasio

1866- Peróxido de hierro y baños alcalinos

1866, 1873 y 1877- Hipoclorito de sodio

1866- Ácido hipoclorhídrico

1874- Iodo y ioduro de potasio

1871- Acetato de plomo

1872- Nitrato de plomo

5.- ¿Cuál se creía que era la causa del desvanecimiento de las impresiones fotográficas y del amarillamiento de las áreas blancas de las albúminas?

Diferentes autores dieron algunas teorías:

Hardwich: un exceso de sulfuración combinado con oxidación.

Malone: no sabía a ciencia cierta ya que no tenía clara la naturaleza de la imagen por lo tanto era difícil definir de forma exacta la influencia del ambiente sobre las fotografías.

Shadbolt: por la descomposición del hiposulfito sobre la plata dejada en el papel.

Mathiot: las causas eran desconocidas hasta no saber la constitución de la imagen.

Carey Lea: por la formación de ácido tritionico que gradualmente cambia a ácido sulfúrico y la retención de hiposulfito en las fibras del papel.

El desvanecimiento de la albúmina se explica por distintas fuentes de sulfuros presentes. Carey Lea explicó en 1866 y 1868 que la plata de zonas blancas era convertida en un compuesto menos colorido que el sulfuro de plata. James Lamb en 1876 nombra al amarillamiento en zonas claras: “albuminado de la plata”.

6.- ¿Cuál fue la relevancia técnica y las consecuencias socioeconómicas de la introducción del aglutinante de gelatina en los materiales fotográficos?

Que se podía vender material pre sensibilizado para ser utilizado con menos tiempos de exposición (emulsiones rápidas) , el proceso fotográfico se simplificó y se hizo accesible a una mayor parte de la población, además las imágenes era más permanentes. Esto hizo que hubiera una demanda mayor de productos fotográficos.

7.- ¿A qué tipo de papeles fotográficos se les llamó “gas-light”; cuándo se utilizaron?

A un tipo de papel menos sensible que podía ser procesado con el uso de una luz tenue. Se utilizaron en 1893.

8.- ¿Qué tipo de sugerencias dieron los investigadores durante el periodo de 1900 a 1910 para mejorar la estabilidad de las impresiones fotográficas?

Realizar un procesado correcto, hacer un buen montaje y almacenamiento, dar tiempos de lavado adecuados, hacer un virado son azufre a la imagen.

9.-¿Qué ocurre en las impresiones fotográficas cuando fueron procesadas con fijadores agotados o gastados?

Los compuestos de tiosulfato de plata se vuelven más insolubles cuando la plata disuelta aumenta, por lo tanto es más difícil eliminarlos, por lo que podrán causar manchas de azufre en las zonas de no imagen principalmente.

10.- ¿Qué ocurre cuando el tiempo de fijado son excesivos?

El fijador de tiosulfato se absorberá y adsorberá en las fibras y la capa de barita, un lavado en agua no logrará eliminar los restos de tiosulfato ni el tiosulfato de plata.

11.- ¿Cuál es el efecto que produce el eliminador de hipo compuesto a base de amoniaco y peróxido de hidrógeno?

Funciona como un agente oxidante, el tiosulfato de sodio se oxidará y dará lugar a la formación de sulfato de sodio.

12.- ¿A qué crees que se deba la resistencia a la oxidación promovida por residuos mínimos de hipo en la imagen?

A que se forma una “capa protectora” de sulfuros de plata que protegerá de la oxidación al resto de plata metálica formadora de la imagen.

13.- Compara las condiciones ambientales (T y HR) recomendadas por el autor con las que indica el estándar (ISO) más reciente de almacenamiento; ¿Cómo han cambiado estos parámetros?

El autor menciona para color y blanco y negro 21°C, con una HR para B&N de 30 a 50 % y para color del 25 a 30%. Actualmente se recomiendan temperaturas mucho más bajas:

Imágenes Blanco y negro: albúminas, colodión y gelatina sobre vidrio y papel 18°C, 30 a 40 % de HR

Imágenes Blanco y negro sobre nitrato: 2°C, 20 a 30 % de HR

Imágenes Blanco y negro sobre acetato: 2-7°C, 20 a 50 % de HR

Imágenes Blanco y negro sobre poliéster: 21°C, 20 a 50 % de HR

Imágenes en color sobre papel: silver dye bleach, imbibición, Polaroid, diazo: 18°C, 30 a 40 % de HR

Imágenes en color cromogénico sobre papel: 2 a -3°C, 20 a 40 % de HR

Imágenes en color cromogénico sobre acetato o poliéster: -3 a -10 °C, 20 a 40 % de HR.

Estos cambios se deben a estudios más profundos sobre el comportamiento de los diferentes componentes de las fotografías, por tanto se pueden estudiar mejor las maneras en las que los materiales se deterioran intrínseca y extrínsecamente. Esto ha permitido ser más específico y exigente sobre las condiciones de almacenamiento de los materiales fotográficos.

Tarea de Ciencia II: Resumen

Resumen de la lectura Modern Photographic Processing Vol. 2

de Grant Haist

Tratamientos Químicos en las Imágenes de Plata: Virados

Por Beatríz Torres Insúa

VIRADOS

El virado es el cambio de tono mediante una modificación química en una imagen cuya plata ha sido revelada. El tono dependerá del tamaño de la partícula de plata y las cualidades de su superficie. La función de los virados es brindar o enaltecer cualidades en una fotografía. El color aplicado denotará situaciones específicas, por ejemplo: los tonos cafés brindan una sensación cálida o remiten a un atardecer, los tonos azules evocan la brillantez de una escena marina o trasmiten sensaciones invernales, imágenes viradas al verde, rojo u otros colores atraerán la atención del espectador más que si observa una imagen en blanco y negro. Existen diferentes métodos para el virado de las imágenes, a continuación se explican de forma breve.

1. Virados mediante el revelado de la imagen de plata

Dependiendo del tamaño de la partícula habrá un tono determinado en la imagen, las partículas pequeñas generan tonos amarillos y las de mayor tamaño rojos, rosas, cafés o grises. Los distintos reveladores utilizados actuaran en la fotografía -dependiendo de su composición química- en formas diferentes. Algunos de ellos son: Hidroquinona, metol, revelador de la marca Ansco, clorohidroquinona y glicina. Otros de los factores a considerar para la formación del tamaño de partícula y por tanto para el color que la imagen adquirirá son: la temperatura a la que se realiza el procesado, el sobreexponer la fotografía, los tiempos de revelado y los re- revelados.

2. Virados al azufre

Estos virados producen una coloración sepia en la imagen, las fotografías viradas al sepia son muy estables. Existen dos tipos de virados al azufre, los que se realizan de forma directa y suceden en un solo paso y los indirectos: primero formando un haluro de plata a partir de plata metálica y luego transformando el haluro a sulfuro de plata.

Virados directos con azufre

• Virado con Polisulfuros: Formulas dadas por: R.R Woodman, Lumiere, Seyewetz, Gordon Douglas, Iran B. Current y E. Fenske entre otros. El azufre formado de la mezcla de hígado de azufre (una mezcla de polisulfuros de potasio, trisulfuros y tiosulfato de potasio) convierte la plata metálica a sulfuro de plata.
• Virados de hipo-alumbre: Sugerida por Leo Baekeland, se basa en las mezclas de tiosulfato de sodio y alumbre. Esta reacción no ha sido bien estudiada pero se basa en la capacidad del alumbre en formar un ácido que descompone al tiosulfato y este a su vez se combinará con la plata metálica.
• Virados de tiosulfato-Oro: Hippolyte Louis Fizeau lo utilizó para enaltecer cualidades ópticas en los daguerrotipos. La imagen final está formada por sulfuro de plata y una pequeña cantidad de oro metálico. Pasando por un baño alcalino que provocará un deposición del oro sobre la imagen en combinación con el sulfuro de plata.

Virados Indirectos con azufre

• Blanqueo de la imagen por soluciones oxidantes: Se utiliza un agente oxidante como ferrocianuro de potasio, que extraerá los electrones de la plata metálica en la imagen, estos iones de plata reaccionarán con iones haluro (como el bromuro de potasio) para formar una imagen blanca (blanqueada) de bromuro de plata. En un segundo paso el bromuro de plata se convierte en sulfuro de plata por la acción del azufre soluble proveniente de la adición de sulfuro de sodio.
• Virados rojos de imágenes viradas con sulfuros: Se da cuando la plata metálica ha sido convertida a sulfuro de plata por medio de un virado, la imagen sepia puede ser convertida a un color rojizo por medio de un virado del sulfuro de plata en una solución de cloruro de oro, más un poco de tiurea, tiosamina o tiosanato de amonio.

3. Virados con Selenio y telurio

Azufre, selenio y telurio son miembros de la misma familia de elementos. El selenio y telurio de la misma forma que el azufre se combinan con la plata para formar depósitos coloreados de gran estabilidad. Estos dos elementos son difíciles de solubilizar, pero generalmente lo hacen en soluciones que contienen azufre, como sulfito de sodio o sulfuro de sodio.

4. Virado azul con oro

Los virados al oro, paladio y platino fueron muy utilizados durante la última etapa del siglo XIX, el paladio y el platino cayeron en desuso por su alto costo, pero el virado al oro se utilizó con más frecuencia para dar tonalidades cafés y azules. Aunque los tonos azules se pueden alcanzar con otros químicos el uso de viradores azules al oro es el método más utilizado para dar estas tonalidades a impresiones de gran formato en exhibiciones. El entonado al azul resulta por el reemplazo de parte de la plata metálica por oro metálico. Tres partes de oro serán depositadas en una parte de plata, la cantidad de oro dará lugar a dos estados de oxidación del oro: oro áurico y oro auroso.

5. Virado con ferrocianuros metálicos

Las pequeñas partículas de plata formadoras de una imagen pueden funcionar como agentes reductores. En este proceso la plata metálica se convertirá en sales metálicas si existen iones negativos suficientes para formar compuestos insolubles de plata. Estos compuestos de plata pueden ser convertidos en sales insolubles de otros metales. Muchas de la sales de metales pesados presentan distintos colores, por lo tanto este proceso químico funciona como un método para transformar una imagen de plata (blanco y negro) en un imagen coloreada. El método más común para este proceso es convertir la plata metálica en una sal insoluble de plata con una solución de ferrocianuro de potasio.

6. Virado azul con ferrocianuros de hierro

Por medio de la deposición de ferrocianuro de hierro (azul) sobre imágenes de plata. La impresión de plata gelatina se sumerge en una solución de citrato férrico de amonio, ferrocianuro de potasio y acido acético.

7. Virados Rojo-Café con ferrocianuro de cobre

Se puede obtener una coloración rojiza realizando virados con cobre, el tipo de entonado dependerá del tiempo de inmersión en el ferrocianuro de cobre.

8. Virado verde con vanadio y hierro

La imagen de plata se blanquea en una solución de ferrocianuro, luego se trata en una segunda solución de cloruro de vanadio, que es amarillo. Se explica que la coloración se da por que el ferrocianuro es azul y combinado con el cloruro de vanadio (amarillo) se obtiene un color verde.

9. Virados café a rojo con Uranio

Herman Selle propone en 1865 que el uranio funciona como intensificador para imágenes de colodión. Se hacía mezclando dos soluciones: sulfato de uranio y ferrocianuro de potasio. La deposición del ferrocianuro de uranio en las partículas de plata daba tonos rojizos. Las imágenes viradas con esta técnica son inestables ya que se disuelven fácilmente en soluciones alcalinas.

10. Virados con colorantes

El principio del virado con colorantes consiste en el uso de moléculas orgánicas que pueden dar color de larga duración al material al que fueron aplicadas. Los colorantes para virar imágenes pueden ser de naturaleza ácida o básica. Generalmente son usados como sales insolubles y su principio se basa en la atracción de cargas. Para colorear una imagen de plata se requerirá que la plata adquiera una carga opuesta a la del colorante. Esto se logra convirtiendo la plata metálica a un compuesto que atraerá y precipitara las partículas de colorante en una solución.

11. Virados por copuladores y colorantes

Cuando la imagen latente es revelada los iones de plata se convierten en plata metálica y el agente revelador se oxidá. Los productos de oxidación se pueden hacer reaccionar con otros compuestos llamados agentes copulantes para dar lugar a colorantes que se depositan en la imagen de plata, posteriormente la fotografía se blanquea dejando una imagen formada únicamente colorantes.

Una aportación cinematográfica: Virados en Imágenes en movimiento

Para saber si la película fue teñida o virada es necesario fijarse en las orillas, si son transparentes podría tratarse de un virado, si están coloreadas podría hablarse de un teñido. Hay que ser muy cuidadoso durante la observación ya que en los inicios del cine a color las imágenes se coloreaban con una combinación de teñidos y virados. Algunos ejemplos de virado en películas cinematográficas:

Virado al hierro

Virado al cobre

Dascolor: película con doble emulsión coloreada

(duplex), de un lado virado al hierro (azul) del otro lado virado por colorantes naranjas.

Combinación de teñido amarillo con un virado verde.

Combinación de teñido rosa con un virado azul (hierro).

Fuente: Brian R Pritchard Motion Picture and Film Archive Consultant en http://www.brianpritchard.com noviembre 2010.